原子荧光光谱法测定败酱草中痕量硒

发布时间：2020-01-06所属分类：医学论文浏览：1240次

摘 要： 摘要:采用原子荧光光谱法测定了败酱草中硒的含量。研究了酸度、还原剂等条件对测定方法的影响，并建立了测定硒元素的方法。结果表明，硒元素的荧光强度在0～70ng/mL浓度范围与浓度呈线性关系，检出限为1.12ng/mL。测得败酱草中硒的含量为43.97ng/g。该方法操

　　摘要:采用原子荧光光谱法测定了败酱草中硒的含量。研究了酸度、还原剂等条件对测定方法的影响，并建立了测定硒元素的方法。结果表明，硒元素的荧光强度在0～70ng/mL浓度范围与浓度呈线性关系，检出限为1.12ng/mL。测得败酱草中硒的含量为43.97ng/g。该方法操作简便，检出限低，线性关系好，灵敏度高，准确性高。

　　关键词:败酱草;原子荧光光谱;硒

　　硒是人体内必需微量元素之一，可降低致癌物的毒性，抑制癌症病灶的发育，提高人体对外来致癌因子的抵抗力[1]，因此对于硒的定量测定是十分有必要的。原子荧光光谱法因其在样品处理过程中可以使基体有效分离，不仅进样效率高，且具有重现性好、灵敏度高、检出限低等优点，广泛用于硒、砷等元素的痕量测定[2-3]。

　　败酱草(HerbaPatriniae)为败酱科多年生草本植物，是清热解毒的首选药物之一[4]。但有关败酱草药材的质量评价指标以及有效成分的研究比较少。

　　中药配位化学[5]认为，中药的有机成分与微量元素组成的配合物后，才能发挥出它的药效。因此，对于中药材中微量元素的测定研究也十分有必要。

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　　本文采用氢化物-原子荧光光谱法建立了测定败酱草中硒的方法，不仅可以给败酱草及制品的评价过程中提供重要的参考价值，同时也可对败酱草的药理研究提供一定的数据。

　　1实验部分

　　1.1试剂与仪器

　　硒标准溶液(1000μg/mL)，国家钢铁材料测试中心;盐酸、硝酸、高氯酸、硼氢化钾、过氧化氢、铁氰化钾均为分析纯;去离子水。

　　SK-2003Z双通道原子荧光光度计。

　　1.2测试条件

　　负高压270V，灯电流75mA，载气流量600mL/min，屏蔽气流量800mL/min，延迟时间5s。

　　1.3标准曲线的绘制

　　配制一系列硒标准溶解液。分别移取一定量的硒标准溶液于50mL容量瓶中，依次加入0.1g/mL铁氰化钾溶液2mL，HCl10mL，用去离子水定容至50mL。测得硒溶液在0～70ng/mL范围内，荧光强度与硒浓度呈线性关系，标准曲线y=3.8929C+2.5，线性相关系数为0.9915(图1)。连续测定15次空白溶解液，求得相对标准偏差为1.45%，硒的检出限为1.12ng/mL

　　1.4实验方法

　　败酱草烘干，磨成粉末。称取0.5000g试样，加入硝酸10mL，浸泡过夜。次日电热板上加热，低温蒸发至1～2mL。冷却至室温后，再加入5mLHCl，放置于水浴中，微沸20min。然后用去离子水将烧杯洗涤干净，将洗液与溶液一起移至25mL容量瓶中，加入0.1g/mL铁氰化钾溶液1mL，用去离子水定容，溶液静置待测。

　　2结果与讨论

　　2.1负高压的选择

　　考察了光电倍增管的负高压在180～280V范围内对测定结果的影响，结果见图2。

　　由图2可知，负高压较低，噪声比较高;负高压过高，将影响空心阴极灯的寿命。选择负高压270V。

　　2.2载气流量

　　考察了载气流量在400～800mL/min范围内对测定结果的影响。结果表明，载气流量过低，荧光信号比较弱;载气流量过高，影响荧光信号的稳定性。选用载气流量600mL/min。

　　2.3灯电流的选择

　　考察了灯电流在50～90mA范围内改变对硒标准溶液测定结果的影响，结果见图3。

　　由图3可知，灯电流增大，荧光强度也将增加。但灯电流达到75mA后，荧光强度将不再增加，并且灯电流过大，也将影响空心阴极的寿命。因此，选择灯电流75mA。

　　2.4酸性介质及浓度的选择

　　选择盐酸、硝酸以及高氯酸介质，考察这三种酸性介质对硒标准液测定结果的影响。结果表明，盐酸作为介质，测定硒的结果比较稳定，同时灵敏度比较高。改变盐酸体积，并考察盐酸体积在10%～30%范围内对测定结果的影响。当盐酸体积达到20%时，荧光强度趋于稳定，并达到最高值。

　　2.5硼氢化钾溶液浓度的选择

　　考察了硼氢化钾溶液浓度对硒测定结果的影响，结果见图4。

　　由图4可知，在0.5%～4%范围内，硼氢化钾浓度过低，还原能力差，灵敏度低，而硼氢化钾浓度过高，信号不稳定，并且产生的氢气过多，还会稀释硒的浓度。硼氢化钾浓度2%时，硒荧光强度达到最大值，并且信号稳定。因此，选择硼氢化钾浓度2%。

　　2.6消解体系的选择

　　考察了不同消解体系对测定结果的影响。选择了几种常见的消解体系作为考察对象，包括硝酸、硝酸-过氧化氢以及硝酸-高氯酸。结果表明，硝酸体系不能完全消解样品;硝酸-高氯酸消解体系，消解样品后容易产生次氯酸盐，在进样过程中容易堵塞进样管，影响样品测定;硝酸-过氧化氢消解体系，既可将有机物完全消解，使样品体系澄清，而且在进样过程中不产生盐类而堵塞进样管。同时，为了保证消解更容易完全，可预先用硝酸将样品浸泡过夜，进行预消解。这样不仅避免在消解过程中产生泡沫，而且可缩短消解时间，提高消解效率。

　　2.7硒的预还原

　　在植物中含有多种价态的硒，但是只有硒(Ⅳ)可以生成氢化物，从而可以利用原子荧光光谱法进行检测。在消解过程中，硒(Ⅳ)将被氧化成硒(Ⅵ)，不能检测。因此，需要在消解后再将硒(Ⅵ)还原成硒(Ⅳ)。盐酸、硫脲、溴化钾和碘化钾等常用作还原剂。本实验选择盐酸作为预还原剂，使用盐酸100℃水浴20min，时间不宜过长，硒会形成挥发性氯化物而影响测定结果偏低。

　　2.8样品分析

　　按实验方法对败酱草进行处理，通过消解、预还原、定容等过程得到样品溶液，进行测定。同时，为了验证本方法的可行性，进行了样品加标回收实验，测得结果列于表1。

　　应用原子荧光光谱法测定中草药败酱草中的硒的含量，测试条件为载气流量600mL/min，屏蔽气流量800mL/min，延迟时间5s，负高压270V，灯电流75mA。测得败酱草中硒元素的含量为42.96～46.29ng/g，加标回收率95.33%～110.17%。

　　3结论

　　采用原子荧光光谱法测定了败酱草中的硒的含量。该方法的优点是避免了基体干扰，得到的灵敏度比较高。不仅为败酱草中痕量硒的测定提供了较好的方法，也可为其他中药中硒元素的测定提供参考。同时也可为中药的药理研究以及质量监测提供科学数据。

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